گروه سیانو دارای قطبیت قوی و جذب الکترون است، بنابراین می تواند به عمق پروتئین هدف رفته و پیوندهای هیدروژنی با باقی مانده های اسید آمینه کلیدی در محل فعال ایجاد کند. در عین حال، گروه سیانو بدن بیوالکترونیک ایزوستریک کربونیل، هالوژن و سایر گروه های عاملی است که می تواند برهمکنش بین مولکول های دارویی کوچک و پروتئین های هدف را افزایش دهد، بنابراین به طور گسترده در اصلاح ساختاری دارو و آفت کش ها استفاده می شود. . داروهای پزشکی نماینده سیانو حاوی ساکساگلیپتین (شکل 1)، وراپامیل، فبوکسوستات و غیره است. داروهای کشاورزی شامل بروموفنیتریل، فیپرونیل، فیپرونیل و غیره است. علاوه بر این، ترکیبات سیانو نیز ارزش کاربردی مهمی در زمینههای عطر، مواد کاربردی و غیره دارند. به عنوان مثال، سیترونیتریل یک عطر نیتریل جدید بین المللی است و 4-برومو-2،6-دی فلوروبنزونیتریل یک ماده خام مهم برای تهیه مواد کریستالی مایع است. مشاهده می شود که ترکیبات سیانو به دلیل خواص منحصر به فرد خود به طور گسترده در زمینه های مختلف مورد استفاده قرار می گیرند [2].
گروه سیانو دارای قطبیت قوی و جذب الکترون است، بنابراین می تواند به عمق پروتئین هدف رفته و پیوندهای هیدروژنی با باقی مانده های اسید آمینه کلیدی در محل فعال ایجاد کند. در عین حال، گروه سیانو بدن بیوالکترونیک ایزوستریک کربونیل، هالوژن و سایر گروه های عاملی است که می تواند برهمکنش بین مولکول های دارویی کوچک و پروتئین های هدف را افزایش دهد، بنابراین به طور گسترده در اصلاح ساختاری دارو و آفت کش ها استفاده می شود. . داروهای پزشکی نماینده سیانو حاوی ساکساگلیپتین (شکل 1)، وراپامیل، فبوکسوستات و غیره است. داروهای کشاورزی شامل بروموفنیتریل، فیپرونیل، فیپرونیل و غیره است. علاوه بر این، ترکیبات سیانو نیز ارزش کاربردی مهمی در زمینههای عطر، مواد کاربردی و غیره دارند. به عنوان مثال، سیترونیتریل یک عطر نیتریل جدید بین المللی است و 4-برومو-2،6-دی فلوروبنزونیتریل یک ماده خام مهم برای تهیه مواد کریستالی مایع است. مشاهده می شود که ترکیبات سیانو به دلیل خواص منحصر به فرد خود به طور گسترده در زمینه های مختلف مورد استفاده قرار می گیرند [2].
2.2 واکنش سیانیداسیون الکتروفیل انول بورید
تیم کنسوکه کیوکاوا [4] از واکنشگرهای سیانید n-cyano-n-phenyl-p-toluenesulfonamide (NCTS) و p-toluenesulfonyl cyanide (tscn) برای دستیابی به سیانیداسیون الکتروفیل با کارایی بالا ترکیبات انول بور استفاده کردند (شکل 3). از طریق این طرح جدید، β- استونیتریل مختلف، و طیف گسترده ای از بسترها.
2.3 واکنش کاتالیزوری استریو انتخابی سیلیکو سیانید کتون ها
اخیراً، تیم لیست بنجامین [5] در مجله Nature، تمایز انانتیومری 2-بوتانون (شکل 4a) و واکنش سیانید نامتقارن 2-بوتانون با آنزیم ها، کاتالیزورهای آلی و کاتالیزورهای فلزات واسطه را با استفاده از HCN یا tmscn به عنوان معرف سیانید گزارش کردند. (شکل 4 ب). با tmscn به عنوان معرف سیانید، 2-بوتانون و طیف وسیعی از کتون های دیگر تحت شرایط کاتالیزوری idpi تحت واکنش های انانتیو انتخابی سیلیل سیانید قرار گرفتند (شکل 4C).
شکل 4 الف، تمایز انانتیومر 2-بوتانون. ب سیانیداسیون نامتقارن 2- بوتانون با آنزیم ها، کاتالیزورهای آلی و کاتالیزورهای فلزات واسطه.
ج Idpi واکنش سیلیل سیانید انانتیو انتخابی 2-بوتانون و طیف وسیعی از کتون ها را کاتالیز می کند.
2.4 سیانیداسیون احیا کننده آلدئیدها
در سنتز محصولات طبیعی، توسمیک سبز به عنوان یک معرف سیانید برای تبدیل آسان آلدئیدهای استریکی به نیتریل استفاده می شود. این روش بیشتر برای وارد کردن یک اتم کربن اضافی به آلدئیدها و کتون ها استفاده می شود. این روش اهمیت سازنده ای در سنتز کلی Enantiospecific جیادیفنولید دارد و یک مرحله کلیدی در سنتز محصولات طبیعی مانند سنتز محصولات طبیعی مانند کلرودان، کاریبنول A و کاریبنول B [6] است (شکل 5).
2.5 واکنش الکتروشیمیایی سیانید آمین آلی
به عنوان یک فناوری سنتز سبز، سنتز الکتروشیمیایی آلی به طور گسترده در زمینه های مختلف سنتز آلی استفاده شده است. در سال های اخیر، توجه محققان بیشتری به آن شده است. PrashanthW. تیم Menezes [7] اخیرا گزارش داد که آمین آروماتیک یا آمین آلیفاتیک را می توان به طور مستقیم به ترکیبات سیانو متناظر در محلول 1m KOH (بدون افزودن معرف سیانید) با پتانسیل ثابت 1.49vrhe با استفاده از کاتالیزور ارزان Ni2Si، با بازده بالا اکسید کرد (شکل 6). .
خلاصه 03
سیانیداسیون یک واکنش سنتز آلی بسیار مهم است. با شروع از ایده شیمی سبز، از معرف های سیانید سازگار با محیط زیست برای جایگزینی معرف های سیانید سمی و مضر سنتی استفاده می شود و روش های جدیدی مانند تابش بدون حلال، غیر کاتالیزوری و تابش مایکروویو برای گسترش بیشتر دامنه و عمق تحقیق استفاده می شود. به عنوان ایجاد منافع اقتصادی، اجتماعی و زیست محیطی عظیم در تولید صنعتی [8]. با پیشرفت مداوم تحقیقات علمی، واکنش سیانید به سمت عملکرد بالا، اقتصاد و شیمی سبز توسعه می یابد.
زمان ارسال: سپتامبر-07-2022