گروه سیانو قطبیت و جذب الکترون قوی دارد، بنابراین می‌تواند به عمق پروتئین هدف نفوذ کند و با باقیمانده‌های اسید آمینه کلیدی در جایگاه فعال، پیوندهای هیدروژنی تشکیل دهد. در عین حال، گروه سیانو، جسم ایزوستریک بیوالکترونیکی کربونیل، هالوژن و سایر گروه‌های عاملی است که می‌تواند تعامل بین مولکول‌های دارویی کوچک و پروتئین‌های هدف را افزایش دهد، بنابراین به طور گسترده در اصلاح ساختاری داروها و آفت‌کش‌ها استفاده می‌شود [1]. داروهای پزشکی حاوی سیانو شامل ساکساگلیپتین (شکل 1)، وراپامیل، فبوکسوستات و غیره هستند. داروهای کشاورزی شامل بروموفنیتریل، فیپرونیل، فیپرونیل و غیره هستند. علاوه بر این، ترکیبات سیانو نیز در زمینه‌های عطر، مواد کاربردی و غیره دارای ارزش کاربردی مهمی هستند. به عنوان مثال، سیترونیتریل یک عطر نیتریل جدید بین‌المللی است و 4-برومو-2،6-دی‌فلوروبنزونیتریل یک ماده اولیه مهم برای تهیه مواد کریستال مایع است. می‌توان مشاهده کرد که ترکیبات سیانو به دلیل خواص منحصر به فردشان به طور گسترده در زمینه‌های مختلف مورد استفاده قرار می‌گیرند [2].

گروه سیانو قطبیت و جذب الکترون قوی دارد، بنابراین می‌تواند به عمق پروتئین هدف نفوذ کند و با باقیمانده‌های اسید آمینه کلیدی در جایگاه فعال، پیوندهای هیدروژنی تشکیل دهد. در عین حال، گروه سیانو، جسم ایزوستریک بیوالکترونیکی کربونیل، هالوژن و سایر گروه‌های عاملی است که می‌تواند تعامل بین مولکول‌های دارویی کوچک و پروتئین‌های هدف را افزایش دهد، بنابراین به طور گسترده در اصلاح ساختاری داروها و آفت‌کش‌ها استفاده می‌شود [1]. داروهای پزشکی حاوی سیانو شامل ساکساگلیپتین (شکل 1)، وراپامیل، فبوکسوستات و غیره هستند. داروهای کشاورزی شامل بروموفنیتریل، فیپرونیل، فیپرونیل و غیره هستند. علاوه بر این، ترکیبات سیانو نیز در زمینه‌های عطر، مواد کاربردی و غیره دارای ارزش کاربردی مهمی هستند. به عنوان مثال، سیترونیتریل یک عطر نیتریل جدید بین‌المللی است و 4-برومو-2،6-دی‌فلوروبنزونیتریل یک ماده اولیه مهم برای تهیه مواد کریستال مایع است. می‌توان مشاهده کرد که ترکیبات سیانو به دلیل خواص منحصر به فردشان به طور گسترده در زمینه‌های مختلف مورد استفاده قرار می‌گیرند [2].

۲.۲ واکنش سیانیداسیون الکتروفیلی انول بورید

تیم کنسوکه کیوکاوا [4] از واکنشگرهای سیانید n-سیانو-n-فنیل-p-تولوئن سولفونامید (NCTS) و p-تولوئن سولفونیل سیانید (tscn) برای دستیابی به سیانیداسیون الکتروفیلی با راندمان بالا از ترکیبات بورون انول استفاده کردند (شکل 3). از طریق این طرح جدید، β-استونیتریل‌های مختلف، و طیف وسیعی از زیرلایه‌ها را دارا هستند.

۲.۳ واکنش کاتالیزوری آلی سیلیکون سیانید استریوگزین کتون‌ها

اخیراً، تیم بنجامین لیست [5] در مجله Nature، تمایز انانتیومری 2-بوتانون (شکل 4a) و واکنش سیانید نامتقارن 2-بوتانون با آنزیم‌ها، کاتالیزورهای آلی و کاتالیزورهای فلزات واسطه را با استفاده از HCN یا tmscn به عنوان معرف سیانید گزارش کردند (شکل 4b). با tmscn به عنوان معرف سیانید، 2-بوتانون و طیف گسترده‌ای از کتون‌های دیگر تحت واکنش‌های سیلیل سیانید با انانتیومگزینی بالا تحت شرایط کاتالیزوری idpi قرار گرفتند (شکل 4C).

شکل 4 الف، تمایز انانتیومری 2-بوتانون. ب. سیانیداسیون نامتقارن 2-بوتانون با آنزیم‌ها، کاتالیزورهای آلی و کاتالیزورهای فلزات واسطه.

ج. Idpi واکنش سیلیل سیانید با گزینش‌پذیری بالای انانتیومر ۲-بوتانون و طیف وسیعی از کتون‌های دیگر را کاتالیز می‌کند.

۲.۴ سیانیداسیون کاهشی آلدهیدها

در سنتز محصولات طبیعی، از تاسمیک سبز به عنوان یک معرف سیانید برای تبدیل آسان آلدهیدهای دارای ممانعت فضایی به نیتریل‌ها استفاده می‌شود. این روش همچنین برای معرفی یک اتم کربن اضافی به آلدهیدها و کتون‌ها استفاده می‌شود. این روش اهمیت سازنده‌ای در سنتز کامل انانتیواسپسیفیک جیادیفنولید دارد و یک گام کلیدی در سنتز محصولات طبیعی مانند سنتز محصولات طبیعی مانند کلرودان، کاریبنول A و کاریبنول B است [6] (شکل 5).

۲.۵ واکنش سیانید الکتروشیمیایی آمین آلی

به عنوان یک فناوری سنتز سبز، سنتز الکتروشیمیایی آلی به طور گسترده در زمینه‌های مختلف سنتز آلی مورد استفاده قرار گرفته است. در سال‌های اخیر، محققان بیشتری به آن توجه کرده‌اند. تیم پراشانث دبلیو. منزس [7] اخیراً گزارش داد که آمین آروماتیک یا آمین آلیفاتیک را می‌توان مستقیماً در محلول 1 مولار KOH (بدون افزودن معرف سیانید) با پتانسیل ثابت 1.49vrhe با استفاده از کاتالیزور ارزان Ni2Si با بازده بالا به ترکیبات سیانو مربوطه اکسید کرد (شکل 6).

خلاصه ۰۳

سیانیداسیون یک واکنش سنتز آلی بسیار مهم است. با شروع از ایده شیمی سبز، از واکنشگرهای سیانید سازگار با محیط زیست برای جایگزینی واکنشگرهای سیانید سمی و مضر سنتی استفاده می‌شود و روش‌های جدیدی مانند تابش بدون حلال، غیر کاتالیزوری و مایکروویو برای گسترش بیشتر دامنه و عمق تحقیقات استفاده می‌شوند تا مزایای اقتصادی، اجتماعی و زیست‌محیطی عظیمی در تولید صنعتی ایجاد شود [8]. با پیشرفت مداوم تحقیقات علمی، واکنش سیانید به سمت بازده بالا، اقتصادی و شیمی سبز توسعه خواهد یافت.